Du könntest einen Dummy-Schalter "Frühschicht" verwenden und den als Bedingung für die alternativen (Früh/Spät) abfragen.
Automation:
Montag-Freitag 4:30, wenn Frühschicht=an dann Thermo:23Grad
Montag-Freitag 12:00, wenn Frühschicht=an dann Thermo:18Gard
usw.
Mit der App "Controller for HomeKit" sollte das machbar sein.